履历徐商年轻时隐居在中条山。参加进士科考试被录用。唐宣宗大中年间，提升为尚书左丞。唐宣宗李忱诏令他任巡边使。后完成特定使命，被任命为河中节度使。突厥余部依托特峨山，带领一千帐人众渡过黄河主动归附唐朝，
徐商大中十三年，中进士，释褐秘书省校书郎。累迁侍御史，改礼部员外郎。不久改知制诰，转郎中，会昌三年（843年）充翰林学士，后拜中书舍人，累官山南东道（今湖北西北部）节度使。入京为御史大夫。宣宗大中八年（854年）拜河中节度使。咸通初年，担任
