孙乾最初被名士郑玄推举给州里，后刘备领徐州牧，便辟他为从事。建安元年(196年)，刘备被吕布击败后，孙乾也跟随刘备流亡四方。建安五年(200年)，刘备背叛曹操，想向北与袁绍联合，便派孙乾出使与袁绍结盟。建安六年(201年)，刘备被曹操击败，
